Определение 11 остатков пестицидов триазина в почве методом HPLC

Тризиновые пестициды — это органические соединения, содержащие триазиновое кольцо, используемые в основном в качестве гербицидов и инсектицидов. Большинство триазиновых гербицидов действуют, ингибируя белок D1 в фотосистеме II (ФСII), блокируя цепь переноса электронов и предотвращая синтез АТФ и НАДФН, что приводит к гибели сорняков от «энергетического голодания». Новые триазиновые гербициды, такие как индазифлам, нацелены на целлюлозную синтазу для ингибирования синтеза клеточной стенки и ограничения роста растений. Некоторые триазиновые гербициды вызывают раздражение кожи и глаз; исследования на животных предполагают канцерогенные и тератогенные риски, а длительное воздействие может представлять опасность для здоровья человека. Из-за их стойкости в почве эти соединения могут выщелачиваться или смываться в водоемы, представляя опасность для водных экосистем.

Согласно HJ 1052-2019, образцы анализировались на системе ВЭЖХ серии WAYEAL LC3400 с УФ-детектором. 11 триазиновых пестицидов были хорошо разделены, при этом все разделения превышали 1,5. Шесть повторных введений стандартного раствора 25 мг/л дали СКО менее 0,18% для времени удерживания и менее 0,75% для площади пика, демонстрируя хорошую точность прибора. Все аналиты показали отличную линейность в протестированном диапазоне концентраций, с коэффициентами корреляции более 0,9999. При добавлении в почвенные образцы в количестве 1,0 мг/л извлечение составило от 82,16% до 90,61%, что указывает на хорошую точность. Остатки 11 триазиновых пестицидов в протестированном почвенном образце не обнаружены.

Ключевые слова:триазиновые пестициды; высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ); УФ-детектирование.

1. Приборы и реагенты

1.1 Конфигурация системы ВЭЖХ

Таблица 1 Конфигурация прибора

1.2 Список реагентов и стандартов

Таблица 2 Реагенты и стандарты

1.3 Хроматографические условия

Таблица 3 Условия эксплуатации ВЭЖХ

Аналитические весы;

Ультразвуковая ванна;

Вортекс-миксер;

Роторный испаритель;

2.

Экспериментальные методы2.1

Приготовление реагентов2.1.1

Смешанный рабочий стандартный раствор 11 триазиновых пестицидовСмешанный стандартный маточный раствор готовили путем переноса 1,0 мл стандартного раствора 11 триазиновых пестицидов (500 мг/л) в мерную колбу объемом 5 мл и доведения до метки ацетонитрилом. Затем рабочие стандартные растворы в концентрациях 1,0, 10,0, 25,0, 50,0 и 100,0 мг/л готовили путем последовательного разбавления маточного раствора ацетонитрилом.

2.2

Предварительная обработка образца 2.2.1

Раствор испытуемого образца10 г почвенного образца помещали в экстракционную гильзу Сокслета, которую затем помещали в сифонную трубку экстрактора. Образец экстрагировали кипячением с обратным холодильником в течение 24 часов с 200 мл смеси ацетона и дихлорметана (1:1, об/об) со скоростью 3–4 цикла в час. Экстракт собирали и фильтровали через стеклянную воронку, выстланную стекловатой (или мембранный фильтр из стекловолокна) и слоем безводного сульфата натрия. Экстракционный сосуд и воронку промывали 2–3 мл той же смеси растворителей, и промывные воды объединяли с фильтратом. Объединенный экстракт концентрировали примерно до 0,5 мл, растворяли примерно в 5 мл н-гексана и снова концентрировали примерно до 1 мл.

Концентрированный экстракт наносили на картридж для твердофазной экстракции (ТФЭ), который предварительно кондиционировали 5 мл ацетона, а затем 10 мл н-гексана, не допуская высыхания картриджа. Картридж промывали 3 мл н-гексана (трижды), а целевые аналиты элюировали 10 мл смеси ацетона и н-гексана. Элюат концентрировали примерно до 0,5 мл, растворяли в ацетонитриле (примерно до 0,5 мл) и, наконец, доводили до 1,0 мл ацетонитрилом для анализа ВЭЖХ. Пустые и добавленные образцы готовили по той же процедуре.

3.

Экспериментальные результаты3.1

Пригодность системыРис. 1 Хроматограмма смешанного рабочего стандартного раствора 11 триазиновых пестицидов 

Таблица 4 Результаты испытаний смешанного рабочего стандартного раствора 11 триазиновых пестицидов 

Название соединения

Рис. 2 Наложенные хроматограммы шести последовательных введений смешанного рабочего стандартного раствора 11 триазиновых пестицидов (25,0 мг/л)

Таблица 5 Результаты испытаний на точность шести последовательных введений смешанного рабочего стандартного раствора 11 триазиновых пестицидов (25,0 мг/л).

Название соединения

3.3 Линейный диапазон

Рис. 3 Хроматограммы выбранных триазиновых пестицидов для калибровочной кривой

Таблица 6 Результаты испытаний на линейность для 11 триазиновых пестицидов

Название соединения

3.4 Предел обнаружения

Рис. 4 Хроматограмма 11 триазиновых пестицидов при 0,12 мг/л

Таблица 7 Результаты испытаний 11 триазиновых пестицидов при 0,12 мг/л

№

3.5 Извлечение

Рис. 5 Наложенные хроматограммы для испытания на извлечение 11 триазиновых пестицидов

Таблица 8 Результаты испытаний на извлечение 11 триазиновых пестицидов

Название соединения

Согласно HJ 1052-2019, на системе ВЭЖХ серии WAYEAL LC3400 с УФ-детектором был разработан метод определения 11 триазиновых пестицидов в почве. 11 целевых аналитов были хорошо разделены, при этом все разрешения превышали 1,5. Точность прибора определялась по шести повторным введениям стандартного раствора 25,0 мг/л, которые дали СКО времени удерживания ниже 0,18% и СКО площади пика ниже 0,75%. Все аналиты показали отличную линейность в протестированном диапазоне концентраций, с коэффициентами корреляции более 0,9999. При добавленной концентрации 1,0 мг/л извлечение из почвенных образцов составило от 82,16% до 90,61%. В почвенных образцах не было обнаружено детектируемых остатков 11 триазиновых пестицидов.